香港著名富豪洪飞虎（古天乐饰）因工作过于劳累而病倒，在屡次求医无效后，经朋友介绍，来到偏僻的峨眉山中欲求名医。
“杏林堂药店”当家的是一位名叫王凤（郑秀文饰）的女子，武功高强，医术造诣也非同寻常。两人开始互相不屑一顾，但在治病过程中彼此了解，渐生好感。这时杏林堂大师姐李莫愁（李冰冰饰）突然出现，誓要铲除“杏林堂”。莫愁为情所伤，此行主要与王凤的独门绝学“伤心断肠剑”决战，从未经历过伤心之苦的王凤不悟最后一招——“百年好合”的奥妙，结果打不出神粹，莫愁有感胜之不武，遂要王凤练成绝学限日再战。王凤为保峨嵋，孤身来到香港求飞虎帮忙，飞虎不计前嫌答应。于是便有了两人假戏真做的爱情故事。
最后，王凤终尝到伤心的滋味，成功打出了“伤心断肠剑”，于是飞虎再生一计，邀请王凤出席自己的婚礼，另一方面又表示已对王凤投入了真感情，希望王凤会来抢回自己。王凤前思后想，终赶去飞虎的婚礼，求飞虎放弃结婚，却换来飞虎当众羞辱，王凤被飞虎的真真假假弄得糊里糊涂，也伤透了心，不敢再对飞虎存有希望，终带着破碎的心情回峨嵋……
