《White Collar 不是冤家不聚头》讲述了一对非主流搭档：行骗高手Neal Caffrey和FBI探员Peter Burke，在结束了多年的猫追老鼠游戏后，决定联手追捕罪犯的故事。从最高安全等级的监狱逃脱后，Neal动身找寻失去已久的爱情，然而又一次栽在Peter手里，不愿再次回到高墙之下的Neal提议，运用他高超的犯罪技巧及多年行骗的洞察力和直觉协助联邦政府抓捕狡猾的高智商罪犯，以此换取自由。最初还将信将疑、小心谨慎的Peter后来发现两人可以合作得很好